σ結合に対する語。化学結合のうち共有結合を大きく分類すると、結合軸に対して軸対称性 (軸を回転軸とする回転対称) をもつσ結合と、軸対称性をもたないπ結合に分けられる。π結合は結合軸に対して直交し、かつ互いに平行な2個のp軌道やd軌道の重なりによって生じる。一般に、二重結合は1個のσ結合と1個のπ結合よりできており、π結合はσ結合に比べて弱いことが知られている。二重結合をもつ化合物が一般に種々の化学変化を起しやすいのは、この弱く切れやすいπ結合によるものである。