p型半導体とn型半導体を接触 (p-n接合) させると、正孔がp型よりn型へ、電子がn型からp型の半導体へ拡散していくことによりフェルミ準位が一致する。このため接合付近にn型とp型の仕事関数の差に相当する電位の段差ができる。これを拡散電位という。拡散電位の大きさは半導体の種類やキャリアの濃度によって異なる。半導体と金属の接触であるショットキー接触においても、半導体の仕事関数と金属の仕事関数の差に相当する電位差が接触部に現れ、同様に拡散電位という。