放射速度定数

基礎化学・基礎物理
光物性・光化学
放射速度定数とは、放射寿命(あるいは自然寿命)の逆数である。寿命と速度定数には次の関係がある。 励起状態からの放射速度定数をke、無放射速度定数をknrとし、反応の速度定数をkrとするとき、τ0(自然寿命あるいは放射寿命)=1/ke、τm(測定寿命あるいは平均寿命)=1/(ke + knr + kr)。有機分子の励起一重項S1のように基底状態への遷移がスピン許容のときは、基底状態に速く戻るためにS1の寿命は短く、有機分子の最低三重項T1はスピン禁制遷移であるためにその寿命は長くなる。一般に有機分子でケイ光寿命が短く、リン光寿命が長いのはそのためである。

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