分子の電子状態が光学遷移を起こすためには次のような選択律が存在する。選択律に従って起こる遷移は許容遷移とよばれ、ルールに従っていない遷移は禁制遷移とよばれる。しかし、禁制遷移であっても分子内、分子間の摂動により遷移がおこることがある。①軌道に関する選択律（ラポルテの選択律）：一つの光子を吸収する遷移においてはパリティ（偶奇性）の変化を伴う（ g - u は許容、g - g および u - u は禁制）。②スピンに関する選択律：スピン多重度Sは変化しない（スピン選択律）。③状態の対称性に由来する選択律。