直流電圧に交流電圧を印加し、交流電圧の2倍の周波数で電流値を観測する。電流電圧曲線は直流ポーラログラフィーの場合の微分形となり、横軸と交わる点が標準酸化（還元）電位を与える。電極反応が不可逆で直流法では正確な電位が求められない場合は、不可逆の原因となる電極反応の後続反応が追随できない高い周波数を用いて後続反応の影響を断ち切ることができる。